Везде

ОХНМЖурнал неорганической химии Russian Journal of Inorganic Chemistry

  • ISSN (Print) 0044-457X
  • ISSN (Online) 3034-560X

Козловa М. В.

  • Департамент теоретической физики и интеллектуальных технологий
  • Департамент теоретической физики и интеллектуальных технологий
Код пользователя
82379

Статьи автора

  • КАТАЛИЗАТОРЫ ОКИСЛЕНИЯ СО НА ОСНОВЕ СЛОЖНЫХ АНТИМОНАТОВ СИСТЕМЫ La2O3-CoO-Sb2O5

    Однофазные образцы соединений, реализующиеся в системе La2O3-CoO-Sb2O5, синтезированыпутем термического разложения нитратов, цитратным методом, соосаждением с гидротермальной обработкой осадка и последующим отжигом. Изучены их каталитические свойства в реакцииокисления CO. Установлено, что наибольшей активностью при низких температурах и стабильностью при циклических испытаниях обладает катализатор LaCo1/3Sb5/3O6со структурой розиаита,полученный методом соосаждения с гидротермальной обработкой осадка и последующим отжигом. В присутствии этого катализатора 90%-ная конверсия СО зафиксирована при 265∘C. Методами РФЭС, ТПД-O2и ИК-спектроскопии выполнено исследование поверхности LaCo1/3Sb5/3O6.Показано, что модель Ленгмюра-Хиншелвуда является наиболее вероятным механизмом каталитического окисления СО, которое сопровождается окислительно-восстановительными процессами Co3+ ↔Co2+ и Sb3+ ↔Sb5+ с участием поверхностно-активных форм кислорода и вакансий. При этом ионы сурьмы в данном процессе играют роль донора электронов, увеличенная концентрация которых способствует ускорению процессов адсорбции и формированию активных формкислорода на поверхности. Установлено отсутствие загрязнения поверхности образца в процессекатализа, что исключает потребность в его регенерации.
    10 0

  • НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫЙ СИНТЕЗ ВЫСОКОДИСПЕРСНОГО АЛЮМИНАТА БАРИЯ

    Разработан новый подход к низкотемпературному синтезу высокодисперсного алюмината бария вермикулярной морфологии с заданными характеристиками (насыпная плотность от 0.015 г/см3,средний размер частиц в диапазоне 15-87 нм). Методика синтеза включает последовательную термическую обработку до 1200∘C концентрированного водного раствора BaCl2, Al(NO3)3, (NH2)2CO и C6H8O7. С помощью физико-химических методов исследования: ИК-спектроскопии, рентгено-фазового анализа, просвечивающей и сканирующей электронной микроскопии, а также химического анализа охарактеризованы основные этапы синтеза BaAl2O4.
    10 0

  • СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СУБМИКРОННОЙ КЕРАМИКИ ГЕКСАФЕРРИТА БАРИЯ, ПОЛУЧЕННОЙ ЖИДКОФАЗНЫМ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫМ СПЕКАНИЕМ НАНОЧАСТИЦ BaFe12O19

    Проведен синтез керамических образцов гексаферрита бария BaFe12O19 с высокими значениями коэрцитивной силы. Методом гидротермального синтеза получен нанопорошок BaFe12O19, характеризующийся коэрцитивной силой Hc=445 кА/м. Его спекание проводили при низкой температуре (900∘C) для сохранения зерен в однодоменном состоянии. Для осуществления спекания притакой низкой температуре к гексаферриту добавляли B2O3 или Bi2O3. Изучено влияние количестваи типа добавки на фазовый состав, микроструктуру и магнитные свойства спеченного гексаферрита. Показано, что при использовании Bi2O3 (в форме 0.5, 1 или 3 мас. % Bi(NO3)3) после спеканияне происходит изменения фазового состава, в то время как B2O3(в форме 0.5, 1 или 3 мас. % H3BO3)приводит к частичной трансформации гексаферрита в гематит α-Fe2O3. Обнаружено, что с ростомконцентрации Bi2O3 или B2O3 средний размер зерен BaFe12O19 увеличивается, но не превышает критический размер однодоменности. Это обеспечивает высокие значения Hc спеченных образцов (370-420 кА/м), по которым они превосходят большинство известных марок незамещенных гексаферритов.
    11 0

  • ВЛИЯНИЕ МЕТОДА СИНТЕЗА НА СОСТАВ, МОРФОЛОГИЮ И КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НАНОРАЗМЕРНОГО ФЕРРИТА ВИСМУТА

    Методами спрей-пиролиза и сжигания цитратного геля осуществлен синтез нанокристаллического феррита висмута. Образцы BiFeO3исследованы методами рентгеновской дифракции, инфракрасной спектроскопии, растровой и просвечивающей электронной микроскопии, энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии. Проведено тестирование цитратного и спрей-пиролизного образцов феррита висмута как катализаторов фентоноподобной реакции окислительной деструкции метилового оранжевого. Установлено влияние метода синтеза на состав и морфологию частиц феррита висмута, а также на каталитическую активность. Кинетика окислительной деструкции красителя в присутствии образцов феррита висмута удовлетворительно описывается моделью псевдопервого порядка, константа скорости реакции в случае BiFeO3, синтезированного методом спрей-пиролиза, составляет 0.0072 мин-1, для цитратного BiFeO3 она несколько меньше - 0.0049 мин-1. Степень деструкции метилового оранжевого за 120 мин без катализатора составляет 7%, в присутствии спрей-пиролизного феррита висмута - 62%, в присутствии цитратного феррита висмута - 51%.
    3 0

  • ХРОМОФОРЫ ДИИМИН-NiII-КАТЕХОЛАТ НА ОСНОВЕ ЛИГАНДНЫХ СИСТЕМ ФЕНАНТРОЛИНОВОГО РЯДА: МОЛЕКУЛЯРНОЕ СТРОЕНИЕ, ПЕРЕНОС ЗАРЯДА ЛИГАНД-ЛИГАНД, ТЕРМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ

    Получена серия хромофорных комплексов NiII(3,6-Cat)(Phen) (1), NiII(3,6-Cat)(DPQ) (2) и NiII(3,6-Cat)(DPPZ) (3), где 3,6-Cat - 3,6-ди-трет-бутил-катехолатный дианион, на основе 1,10-фенантролина (Phen), дипиридо[3,2-d:2’,3’-f]хиноксалина (DPQ) и дипиридо[3,2-a:2’,3’-c]феназина (DPPZ). Хромофоры 1-3имеют незначительно искаженное планарное строение координационного полиэдра и претерпевают фотоиндуцированный внутримолекулярный перенос заряда лиганд-лиганд (ВЗМО донор →НСМО акцептор), демонстрируя высокоинтенсивное поглощение света видимого и ближнего ИК-диапазонов. Комплексы 1-3характеризуются высокой термостабильностью и полнотой перехода в паровую фазу в условиях пониженного давления. Соединение 1 обладает высокой летучестью, что делает его подходящим кандидатом для дальнейшего тестирования при изготовлении оптоэлектрических устройств по технологии “испарение-осаждение”.
    10 0

  • СИНТЕЗ И СПЕКТРАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА ГАЛОГЕНЗАМЕЩЕННЫХ Cu(II)-ТЕТРАФЕНИЛПОРФИРИНОВ

    Проведено исчерпывающее галогенирование β-положений Cu(II)-5,10,15,20-тетра(2,6-дифторфенил)порфирина с использованием N-бромсукцинимида и N-хлорсукцинимида в диметилформамиде. При взаимодействии Cu(II)-5,10,15,20-тетра(2,3,4,5,6-пентафторфенил)порфиринас N-хлорсукцинимидом в диметилформамиде синтезирован Cu(II)-β-октахлор(2,3,4,5,6-пентафторфенил)порфирин. С помощью реакции комплексообразования β-октабром-5,10,15,20-тетра(2,6-дифторфенил)порфирина, β-октахлор-5,10,15,20-тетра(2,6-дифторфенил)порфиринаиβ-октахлор-5,10,15,20-тетра(2,3,4,5,6-пентафторфенил)порфирина с солями меди в диметилформамиде в мягких условиях получены соответствующие комплексы меди(II). Изучена кинетика координации β-октабром-5,10,15,20-тетра(2,6-дифторфенил)порфирина с хлоридом меди в диметилформамиде. Рассчитаны кинетические параметры реакции. Синтезированные соединения идентифицированы методами электронной абсорбционной, 1H ЯМР-спектроскопии,масс-спектрометрии, элементного анализа. Для ряда комплексов меди приведены рентгеновские дифрактограммы.
    10 0

  • КАРБОКСИЛАТЫ НЕОДИМА (НЕОДЕКАНОАТ И 3,5,5-ТРИМЕТИЛГЕКСАНОАТ) ДЛЯ РАЗРАБОТКИ Nd-СОДЕРЖАЩЕГО ЖИДКОГО ОРГАНИЧЕСКОГО СЦИНТИЛЛЯТОРА

    Рассмотрен синтез карбоксилатов неодима (неодеканоата и 3,5,5-триметилгексаноата) и их применение для разработки Nd-содержащих жидких органических сцинтилляторов. Карбоксилаты неодима получены одностадийным (3,5,5-триметилгексаноат) и двухстадийным синтезом (неодеканоат). Состав полученных соединений подтвержден с помощью ИК-спектроскопии, элементного анализа и метода MALDI-TOF MS. Для введения карбоксилатов неодима в жидкий органический сцинтиллятор предложено использовать дополнительный растворитель - трибутилфосфат. Показано, что световыход сцинтиллятора при его использовании выше, чем без него, и составляет >60% вплоть до концентрации неодима 12 г/л.
    10 0

  • СИНТЕЗ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ ТИТАНАТА ЭРБИЯ ПРИ 2-1900 K

    Синтез титаната эрбия выполнен совместным осаждением гидроксидов эрбия и титана с последующим высокотемпературным отжигом. Определены температурные интервалы последовательности формирования кристаллической структуры типа пирохлора. Методами релаксационной, адиабатической и дифференциальной сканирующей калориметрии выполнены измерения изобарной теплоемкости титаната эрбия в интервале температур 2-1870 K. На основе сглаженных значений теплоемкости рассчитаны энтропия и приращение энтальпии в области 0-1900 K, оценен вкладаномалии Шоттки при температурах до 300 K и рассчитана энергия Гиббса образования титанатаэрбия при 298.15 K.
    10 0

  • ТЕПЛОЕМКОСТЬ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СЛОЖНЫХ ОКСИДОВ RbTe1.5W0.5O6 И Rb0.95Nb1.375Mo0.625O5.79 СО СТРУКТУРОЙ β-ПИРОХЛОРА

    В настоящей работе теплоемкость сложных оксидов RbTe1.5W0.5O6 и Rb0.95Nb1.375Mo0.625O5.79 со структурой β-пирохлора впервые исследована методами адиабатической вакуумной и дифференциальной сканирующей калориметрии в интервале температур 6-640 K. По полученным экспериментальным данным рассчитаны стандартные термодинамические функции: теплоемкость Cop,энтальпия [H∘(T)-H∘(0)], абсолютная энтропия S∘(T)и энергия Гиббса [G∘(T)-H∘(0)] в области температур от T→0 до 640 K. Выполнена мультифрактальная обработка низкотемпературной(T<50 K) теплоемкости изученных соединений и установлена цепочечно-слоистая топология их структуры.
    11 0

  • ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ ФОСФОРИЛ-И КАРБОНИЛСОДЕРЖАЩИХ ПОДАНДОВ НА ЭКСТРАКЦИЮ ЛАНТАНОИДОВ(III) ИЗ АЗОТНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ В ПРИСУТСТВИИ ИОННОЙ ЖИДКОСТИ -бис[(ТРИФТОРМЕТИЛ)СУЛЬФОНИЛ]ИМИДА 1-БУТИЛ-3-МЕТИЛИМИДАЗОЛИЯ

    Изучено межфазное распределение ионов лантаноидов(III) между водными растворами HNO3и растворами тетрабутилдигликольамида Bu2C(O)CH2OCH2C(O)NBu2(1), соединений R2P(O)CH2OCH2C(O)NBu2, где R = Bu (2), Ph (3), и фосфорилсодержащих подандов R2P(O)CH2OCH2P(O)R12, где R = R1= Bu (4); R = Bu, R1= Ph (5);R=R1= Ph (6), в 1,2-дихлорэтане и ионной жидкости - бис[(трифторметил)сульфонил]имиде 1-бутил-3-метилимидазолия. Установлено, что экстракция ионов металлов значительно возрастает в присутствии ионной жидкости в органической фазе. Определена стехиометрия извлекаемых комплексов, рассмотрено влияние концентрации HNO3 в водной фазе и строения экстрагента на эффективность извлечения ионов металлов в органическую фазу.
    10 0

  • РАЗДЕЛЕНИЕ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ СРЕДНЕТЯЖЕЛОЙ ГРУППЫ СИНЕРГЕТНЫМИ СМЕСЯМИ НИТРАТА МЕТИЛТРИ-н-ОКТИЛАММОНИЯ И АММОНИЕВОЙ СОЛИ ДИ-2-ЭТИЛГЕКСИЛФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

    Изучено разделение редкоземельных элементов среднетяжелой группы по линии Gd/Tb методом жидкостной экстракции из низкокислотных нитратных растворов. В качестве экстрагента использована синергетная смесь нитрата метилтри-н-октиламмония и аммониевой соли ди-2-этилгексилфосфорной кислоты. Методом изомолярных серий определена область синергетной экстракции. Показано, что при экстракции смесью экстрагентов и индивидуальной аммониевойсолью ди-2-этилгексилфосфорной кислоты наблюдается образование геля при концентрациях соли >0.25 моль/л. В области устойчивости системы максимальный коэффициент разделения по линии Gd/Tb составляет >3.8. Для предотвращения образования геля использовали н-октанол и три-н-бутилфосфат в качестве модификатора.
    11 0

  • СИНТЕЗ Ti2AlC В РАСПЛАВЕ KBr: ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ И СООТНОШЕНИЯ КОМПОНЕНТОВ

    МАХ-фазы различного состава в последнее время находят все более широкое применение благодаря своей слоистой структуре и свойствам, характерным для керамических материалов и металлов. Поэтому большое значение имеет разработка легко масштабируемых методов получения данных соединений, характеризующихся повышенной фазовой чистотой. В работе изучено влияние на состав и свойства такой МАХ-фазы, как Ti2AlC, условий ее получения с применением защитного расплава солей (на примере KBr), в частности, соотношений исходных реагентов (n(Ti):n(Al):n(C)),температуры и длительности термической обработки. Установлено, что при температуре 1100∘C наибольший выход Ti2AlC (94.4%) достигается при мольном соотношении n(Ti):n(Al):n(C) =2:1.1:0.9. Показано, что при температурах синтеза от 900 до 1100∘C содержание целевой МАХ-фазы изменяется незначительно (от 94 до 96%), максимальное содержание Ti2AlC установлено приполучении образца при температуре 1000∘C. Изучено также влияние температуры синтеза (900,1100 и 1200∘C) на микроструктуру, термическое поведение в токе воздуха и величину работы выхода электрона.
    12 0

  • БИМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ Pt-Ag-КАТАЛИЗАТОРЫ, НАНЕСЕННЫЕ НА МЕЗОПОРИСТЫЙ ОКСИД КРЕМНИЯ МСМ-41, В РЕАКЦИИ ВОССТАНОВЛЕНИЯ 4-НИТРОФЕНОЛА

    Синтезирован мезопористый МСМ-41 с удельной площадью поверхности 1134 м2/г. На его основеметодом пропитки по влагоемкости приготовлены нанесенные моно- и биметаллические катализаторы Pt-Ag с различным соотношением металлов. Методами РФА, ЭСДО показано, что после восстановительной высокотемпературной обработки катализаторы Pt-Ag на поверхности сформировались контактирующие Pt и Ag металлические наночастицы. Методом ТПВ-H2 показано повышение реакционной способности биметаллических катализаторов по сравнению с монометаллическими за счет взаимодействия AgOx- и PtOy-центров. Катализаторы были исследованы в реакции восстановления 4-нитрофенола боргидридом натрия. Установлено значительное увеличение скорости восстановления 4-нитрофенола на биметаллических катализаторах за счет синергетического эффекта Pt и Ag.
    12 0

  • ДОПИРОВАННЫЕ ТИТАНАТЫ ЛИТИЯ И ИХ КОМПОЗИТЫ С УГЛЕРОДНЫМИ НАНОТРУБКАМИ КАК АНОДЫ ДЛЯ ЛИТИЙ-ИОННЫХ АККУМУЛЯТОРОВ

    Титанаты лития Li4+xTi5–xMxO12 (M = Sc, Ga, Al, Cr; x=0, 0.05, 0.1, 0.15) и их композиты с углеродными нанотрубками синтезированы золь-гель методом и охарактеризованы с помощью рентгенофазового анализа, сканирующей электронной микроскопии, импедансной и 7Li MAS-ЯМР-спектроскопии; проведено их электрохимическое тестирование. Показано, что допирование трехвалентными катионами приводит к уменьшению подвижности ионов лития в Li4+xTi5–xMxO12, чтоуказывает на доминирование переноса лития по вакансиям в этих материалах. Наилучшие электрохимические характеристики демонстрируют композиты Li4+xTi5–xMxO12 с углеродными нанотрубками.
    11 0

  • ХИМИЧЕСКОЕ ОСАЖДЕНИЕ BaSn(OH)6 И ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССА ЕГО ТЕРМИЧЕСКОЙ ДЕСТРУКЦИИ ПРИ ПОЛУЧЕНИИ BaSnO3

    Изучен процесс синтеза гексагидроксостанната бария BaSn(OH)6, а также его термическая деструкция с образованием станната бария BaSnO3. Показано, что наиболее интенсивное разложение BaSn(OH)6 происходит в температурном интервале 200—650℃. Кристаллизация BaSnO3 протекает в узком диапазоне температур (650–675℃), а максимум соответствующего экзотермического эффекта расположен при 667℃. Установлено, что при 500℃ BaSn(OH)6 полностью разлагается (в течение 60 мин) с образованием рентгеноаморфного порошка. В условиях выдержки материала при 600℃ (60 мин) происходит кристаллизация станната бария BaSnO3 со структурой перовскита. Содержащаяся в составе полупродукта кристаллическая примесь карбоната бария сохраняется вплоть до 600℃, а при температурах от 700℃ формируется однофазный BaSnO3. Температура кристаллизации станната бария может быть снижена на 50—75℃ за счет термической выдержки порошка в течение 40—60 мин. В условиях выдержки полупродукта при 600℃ в течение 60 мин образуется станнат бария со средним размером кристаллитов 21 ± 2 нм, а при 700℃ имеет место незначительное увеличение данного параметра (до 22 ± 2 нм). С ростом температуры до 1000℃ интенсифицируется процесс укрупнения кристаллитов (до 34 ± 3 нм). Полученный порошок BaSnO3, по данным растровой электронной микроскопии, состоит из микростержней (средняя длина составляет ~85 мкм; средний диаметр — около 10 мкм). Поверхность стержней частично покрыта сферическими частицами, сформированными из более мелких первичных частиц размером ~30 нм.
    10 0

  • ФОТОЛИЗ И ФОТОДЕГРАДАЦИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛИМИДОВ С ЦИМАНТРЕНИЛЬНЫМ ФРАГМЕНТОМ

    Исследовано фотохимическое поведение N-замещенных фталимидов с карбоксилатными группами, связанных с цимантренилалкильным фрагментом, методами инфракрасной спектроскопии, спектроскопии ядерного магнитного резонанса, УФ-видимой спектроскопии и циклической вольтамперометрии. При образовании полулабильных дикарбонильных хелатных комплексов происходит резкое изменение электронных, электрохимических и оптических свойств соединений. По данным метода динамического светорассеяния, дальнейшее облучение растворов указанных комплексов приводит к образованию стабильных в жидких средах наночастиц, содержащих марганец в степенях окисления Mn2+/Mn+ и фталимидный фрагмент, связанный с Ср-кольцом, координированным или не координированным с марганцем(I).
    11 0

  • ГИДРОТЕРМАЛЬНЫЙ СИНТЕЗ ИЕРАРХИЧЕСКИ ОРГАНИЗОВАННОГО MoS2 И ФОРМИРОВАНИЕ ПЛЕНОК НА ЕГО ОСНОВЕ

    .Показано влияние условий гидротермального синтеза на кристаллическую структуру и морфологию частиц MoS2. Согласно результатам синхронного термического анализа, при концентрации катионов молибдена 0.05 моль/л рост длительности гидротермальной обработки приводит к уменьшению суммарной потери массы (∆m), а увеличение c(Mo) - к существенному росту этой величины. Определена зависимость положения максимума экзоэффекта, относящегося к окислению MoS2 с образованием MoO3, от условий синтеза. По данным рентгенофазового анализа, при минимальных значениях концентрации Mo и времени термообработки образуется фаза 1T-MoS2. Увеличение длительности термообработки приводит к трансформации 1Т-фазы в 2H-MoS2. При увеличении c(Mo) 2Н-фаза переходит в 1T-MoS2 и далее в 1T/2H-MoS2. Трансформация структуры MoS2 также изучена с помощью спектроскопии комбинационного рассеяния. Из результатов растровой электронной микроскопии (РЭМ) следует, что все образцы представляют собой цветкоподобные (flower-like) наноструктуры, состоящие из изогнутых нанолистов. По данным просвечивающей электронной микроскопии, после деламинации частиц дисульфида молибдена формируются отдельные нанолисты протяженностью 50-500 нм. Микроструктура полученной пленки MoS2 изучена с помощью РЭМ и атомно-силовой микроскопии. Анализ поверхности пленки методом Кельвин-зондовой силовой микроскопии показал, что материал обладает высокой электропроводностью, рассчитано также значение работы выхода электрона с поверхности пленки.
    11 0

  • СЛОИСТЫЕ ГИДРОКСОХЛОРИДЫ ЕВРОПИЯ И ИТТРИЯ: ТЕРМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ И РЕГИДРАТАЦИЯ

    Процесс дегидратации-регидратации слоистых гидроксидов является примером обратимой химической реакции, происходящей с перестройкой кристаллической структуры. Известно, что продукты термического разложения слоистых гидроксидов редкоземельных элементов (РЗЭ) в определенных условиях способны взаимодействовать с водными растворами солей и восстанавливать исходную слоистую структуру. В настоящей работе впервые изучено влияние условий (температуры и продолжительности) отжига слоистых гидроксохлоридов РЗЭ при 100—1150℃ на последующее взаимодействие продуктов термического разложения с водным раствором хлорида натрия с восстановлением слоистой структуры. Методом термогравиметрического анализа определены основные стадии термического разложения слоистых гидроксохлоридов РЗЭ. С помощью рентгенофазового анализа и рентгеноспектрального микрокроанализа установлен фазовый и элементный состав продуктов отжига слоистых гидроксидов и продуктов последующего взаимодействия с раствором NaCl. Показано, что для восстановления слоистой структуры критическим фактором является присутствие фазы оксохлорида РЗЭ в продукте термообработки.
    10 0

  • ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ ТЕРМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ НА ПОЛУЧЕНИЕ УЛЬТРАДИСПЕРСНЫХ ПОРОШКОВ ЖЕЛЕЗО-ЭРБИЕВОГО ГРАНАТА МЕТОДОМ АНИОНООБМЕННОГО ОСАЖДЕНИЯ

    Предложен метод получения наноструктурированных порошков Er3Fe5O12, включающий совместное анионообменное осаждение ионов эрбия и железа(III) и дальнейшую температурную обработку полученных продуктов. Подобраны оптимальные условия анионообменного осаждения стехиометрического высокоактивного прекурсора и изучено влияние режимов термообработки на процесс образования и стабильность наночастиц феррита-граната эрбия. Полученные наноматериалы исследованы методами рентгенофазового анализа, электронной микроскопии, термического анализа и мессбауэровской спектроскопии. Данный метод синтеза обеспечивает формирование железо-эрбиевого граната со средним размером частиц 25 нм при температуре 800℃. Установленные закономерности могут быть использованы для разработки новых способов синтеза соединений редкоземельных элементов со структурой граната.
    10 0

  • СТРОЕНИЕ И ТЕРМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ОКСОФТОРИДОЦИРКОНАТА КАЛИЯ K2Zr3OF12

    Нагреванием водной суспензии KZrF5 получен оксофторидоцирконат состава K2Zr3OF12 и методами ДТА-ТГА, РФА, ИКи КР-спектроскопии изучено его строение и термическое разложение. При полном гидролитическом разложении K2Zr3OF12 при 620°C образуется преимущественно смесь моноклинных фаз K2ZrF6 и ZrO2 . Получены, систематизированы и проанализированы экспериментальные ИКи КР-спектры оксофторидоцирконата K2Zr3OF12 и продуктов его нагревания. На основании результатов квантово-химических расчетов проведено отнесение полос в экспериментальных спектрах.
    10 0

  • КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ИНТЕРМЕТАЛЛИДОВ В СИСТЕМАХ Pd-(Cu, Ag, Au)-(In, Sn)

    Определена кристаллическая структура тройных интерметаллических соединений т1 в системах Pd-(Cu, Ag, Au)-Sn. Установлено, что в серебряной и золотой системах они кристаллизуются в объемноцентрированной тетрагональной ячейке с упорядочением атомов, отвечающим структурному типу Al3Ti, а в медной системе для т1-фазы реализуется структура VRh2Sn, являющаяся его дополнительно упорядоченной производной. Обобщены и проанализированы имеющиеся в литературе и полученные авторами данные по структурам двойных и тройных соединений, являющихся упорядоченными производными от структуры типа Cu, в системах Pd с элементами 11-й группы и непереходными металлами In и Sn. Показано, что они образуются при определенных значениях электронной концентрации (e/a): со структурными типами AuCu и Al3Zr при e/a = 0.75, со структурными типами Al3Ti и VRh2Sn при e/a = 0.8-1 и со структурным типом AuCu3 при e/a = 1. Размерный фактор влияет на направленность и протяженность областей гомогенности фаз.
    10 0

  • СУЛЬФОНИЕВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ клозо-ДЕКАБОРАТНОГО АНИОНА С КАРБОНИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ

    Проведен синтез сульфониевых производных клозо-декаборатного аниона с экзо-полиэдрическими карбонильными группами [B10H9S(CH2C(=O)R)2]- (R = Me, Ph, p-C6H4C1, Nh). Состав и строение подтверждены методами элементного анализа, 11B, 1H, и 13C ЯМР-спектроскопии. Исследованы кристаллические упаковки и межмолекулярные взаимодействия монокристаллов Bu4N[2-BwH9S(CH2COMe)2] и [Ag(FFh3)4][2-B10H9S(CH2COC6H4Cl)2] • CH2Cl2 • MeCN методом рентгеноструктурного анализа и анализа поверхности Хиршфельда анионов.
    12 0

  • ГИДРОТЕРМАЛЬНЫЙ СИНТЕЗ ВОДНЫХ ЗОЛЕЙ НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ДИОКСИДА ГАФНИЯ, СТАБИЛИЗИРОВАННЫХ МОЛОЧНОЙ КИСЛОТОЙ, И ИХ ЭНЗИМОПОДОБНЫЕ СВОЙСТВА

    Разработан метод получения водных золей нанокристаллического диоксида гафния (с гидродинамическим диаметром 20–35 нм), стабилизированных молочной кислотой (лактат-ионами) и характеризующихся высокой коллоидной устойчивостью (ζ-потенциал –29 мВ). Метод основан на гидротермальной обработке предварительно полученного комплексного соединения гафния с молочной кислотой в присутствии мочевины при температурах 180 и 220°C в течение 48 и 96 ч. Методом хемилюминесцентного анализа в модельной реакции окисления люминола установлено, что нанокристаллический оксид гафния в составе золей проявляет дозозависимую прооксидантную активность по отношению к пероксиду водорода и, таким образом, проявляет пероксидазоподобные свойства.
    10 0

  • СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ Sr1-1.5x-yBix+yФ0.5xMo1-yVyO4 И Sr1-1.5xBixФ0.5xMo1-yVyO4-d

    Статья посвящена синтезу, установлению специфики структуры и электропроводящих свойств катиони анион-дефицитных шеелитоподобных твердых растворов Sr1-1.5x-yBix+yФ0.5xMo1-yVyO4 и Sr1-1.5xBixФ0.5xMo1-yVyO4-d, где Ф - катионная вакансия. Установлены области гомогенности твердых растворов, комплексом методов изучены их структурные особенности. С помощью сканирующей электронной микроскопии исследованы размерные характеристики и морфология керамических образцов. Общая электропроводность соединений измерена методом импедансной спектроскопии в диапазоне температур 400-650℃. Для оценки вклада электронной и протонной компоненты в общую электропроводность твердых растворов измерены электропроводящие характеристики во влажной атмосфере и при различных парциальных давлениях кислорода. Построены и проанализированы аррениусовские зависимости электропроводности от обратной температуры.
    11 0

  • ГИДРОТЕРМАЛЬНО-МИКРОВОЛНОВОЙ СИНТЕЗ КОМПОЗИТА MnO/C В ПРИСУТСТВИИ АСКОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ

    Гидротермально-микроволновой обработкой водного раствора перманганата калия с аскорбиновой кислотой и последующим отжигом прекурсора в инертной атмосфере при температуре 500℃ впервые синтезированы композиты на основе монооксида марганца кубической сингонии МnO/С. Установлено, что ключевым параметром, определяющим особенности формирования композита, является молярное соотношение компонентов реакционной массы Мn : C6H8O6 = 1 : (0.75-1.5). Предложен механизм образования композита MnO/C. Максимальное содержание углерода в композитном материале составляет ∼3 мас. %. Методами рентгенофазового и термогравиметрического анализа, КР-спектроскопии, сканирующей электронной микроскопии и низкотемпературной адсорбции азота определены основные физико-химические характеристики синтезированных композитов. Исследование поведения МnO/С в качестве анодного материала литий-ионного источника тока показало эффективность его использования только при высоких плотностях тока.
    11 0

  • СИНТЕЗ, КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ И ДИПОЛЬНЫЕ МОМЕНТЫ КОМПЛЕКСОВ ГАЛОГЕНИДОВ ЦИНКА С МЕТИЛМОЧЕВИНОЙ И ДИМЕТИЛАЦЕТАМИДОМ

    Взаимодействие галогенидов цинка с метилмочевиной (МеUr) в водном растворе в соотношении 1 : 2 приводит к образованию соединений [Zn(MeUr)2Cl2], [Zn(MeUr)2Br2], [Zn(MeUr)2I2]. Новые координационные соединения выделены и исследованы методами рентгенофазового анализа, инфракрасной спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. Изучена структура не описанной ранее полиморфной модификации комплекса бромида цинка с диметилацетамидом (DMA) [Zn(DMA)2Br2]. Показано, что комплексы являются молекулярными, тетраэдрическими. Рассчитаны дипольные моменты комплексных соединений галогенидов цинка с метилмочевиной (9.3-9.7 Д) и диметилацетамидом (6.6-8.2 Д).
    12 0

  • ИЗМЕНЕНИЕ ПУТИ РЕЛАКСАЦИИ ВОЗБУЖДЕННОГО СОСТОЯНИЯ БИПИРИДИНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ Ru(II) С ЗАМЕЩЕННЫМИ ИМИДАЗО[4,5-f][1,10] ФЕНАНТРОЛИНОВЫМИ ЛИГАНДАМИ ПРИ ДОПОЛНИТЕЛЬНОЙ КООРДИНАЦИИ ВТОРОГО КАТИОНА МЕТАЛЛА

    Представлен новый тип разнолигандных гетеробиметаллических комплексов рутения(II). На первом этапе получены монорутениевые комплексы, в которых катион рутения(II) координирован по N,N-фрагменту имидазо[4,5-f][1,10]фенантролинового лиганда, дополнительно содержащего мостиковый тиофеновый фрагмент и свободный координационный центр пиридина. Данный координационный центр прочно связывает второй катион металла из изученной серии (Fe3+, Fe2+, Zn2+ или Pb2+) с образованием гетеробиметаллического комплекса, что подтверждено методами оптического, люминесцентного и ЯМР-титрования, а также квантово-химическими расчетами. Координация второго катиона приводит к значительному снижению энергии НСМО по сравнению с исходным монорутениевым комплексом, в результате чего тушится фосфоресценция, связанная с релаксацией возбужденного 3MLCT-состояния, характерного для монорутениевых комплексов. Дополнительно показано, что присутствие мостикового тиофенового фрагмента повышает нуклеофильность атома азота пиридина и позволяет ему координировать второй катион. В отсутствие тиофенового кольца лиганд теряет способность координировать двухзарядные катионы.
    11 0

  • СТРУКТУРА И ОТНОСИТЕЛЬНАЯ СТАБИЛЬНОСТЬ ИЗОМЕРОВ ОКСО- И ОКСОГИДРОКСОАЛКОКСОПРОИЗВОДНЫХ РЕНИЯ И МОЛИБДЕНА RexMo4-xO6-n(ОН)n(OMe)10 (x = 0-4, n = 1, 2, 4)

    Методами квантовой химии проведены расчеты гетероядерных кластеров оксоалкоксо(RexMo4-xO6(OMe)10) и оксогидроксоалкоксокомплексов (RexMo4-xO6-n(ОН)n(OMe)10, n = 1, 2, 4) рения и молибдена. Остов кластеров представляет собой ромб из четырех атомов металла, связанных мостиковыми атомами кислорода по сторонам и малой диагонали. Алкоксогруппы занимают концевые положения. Рассчитано строение и относительная стабильность изомеров положения гетероатомов металлов по вершинам ромба. Определены теоретические разности полных энергий относительно наиболее стабильного изомера, длины связей металл-металл, индексы порядков связей и суммы этих индексов для каждого изомера. Установлено, что в ряде случаев наряду с мостиковыми связями М–О–М' образуются связи металл-металл.
    11 0

  • КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ КЛАСТЕРОВ Fe2O7 И Fe2O9 С МОЛЕКУЛАМИ H2 И O2

    Выполнены квантово-химические расчеты геометрических и электронных структур кластеров Fe2O7 и Fe2O9, а также реакций взаимодействия Fe2O7 с молекулами H2, O2 и Fe2O9 с молекулой H2 в газовой фазе. Расчеты выполнены методом теории функционала плотности в приближении обобщенного градиента с использованием базиса triple-zeta. Найдены отличия тепловых эффектов данных реакций при взаимодействии кластеров с молекулами H2 и O2. Обнаружено, что в случае реакции Fe2O7 с молекулой H2 суммарные спины начальных реагентов и конечных продуктов не совпадают, т.е. в течение реакции происходит спиновая релаксация.
    12 0

  • ПОСТРОЕНИЕ СИЛОВОГО ПОЛЯ ДЛЯ КОМПЬЮТЕРНОГО МОДЕЛИРОВАНИЯ МНОГОСТЕННЫХ НАНОТРУБОК. II. ДИСЕЛЕНИД ВОЛЬФРАМА

    Предложено силовое поле, предназначенное для моделирования многостенных нанотрубок WSe2, размер которых выходит за рамки возможностей методов ab initio. Параметризация межатомных потенциалов успешно протестирована на одностенных и двустенных нанотрубках, строение которых определено с помощью неэмпирических расчетов. Указанное силовое поле применено для моделирования структуры и стабильности хиральных и ахиральных многостенных нанотрубок WSe2 с диаметрами, близкими к экспериментальным величинам. Выполнено сравнение свойств нанотрубок на основе WSe2 со свойствами аналогичных нанотрубок на основе WS2, рассчитанными с помощью силового поля, которое описано в работе I из этой серии. Межстенные расстояния, полученные с помощью моделирования, хорошо согласуются с результатами измерений этих параметров для существующих нанотрубок WS2 и WSe2. Установлено, что межстенное взаимодействие вносит в стабилизацию многостенных нанотрубок несколько больший вклад в случае WSe2, чем в случае WS2. Анализ отклонения формы нанотрубок от цилиндрической показал близкое сходство структуры трубок обоих составов.
    12 0

  • ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ОКИСЛЕННЫХ МЕЗОПОРИСТЫХ УГЛЕРОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ

    Физико-химическими методами изучены окисленные углеродные материалы, полученные в процессе окисления мезопористого углеродного материала марки “Техносорб” 2-30%-ными растворами пероксида водорода. Методами ИК-спектроскопии, титриметрии и химического анализа показано, что при окислении углеродного материала на поверхности частиц образуются кислородсодержащие группы: sp2-COOH, sp3-C—OH, sp2>C—OH, sp2>С=О и др. Надифрактограммахокис-ленных углеродных материалов наблюдаются слабые широкие рефлексы, типичные для гидратированного оксида графита, с незначительным увеличением межплоскостного расстояния d002 . При окислении углеродного материала происходит также возрастание удельной поверхности и объема свободных пор без существенного разрушения наноблоков углеродного материала.
    13 0

  • ИССЛЕДОВАНИЕ СТАБИЛЬНОГО ГЕКСАТОПА LiF-LiCl-LiBr-Li2CrO4-KCl-KBr ПЯТИКОМПОНЕНТНОЙ ВЗАИМНОЙ СИСТЕМЫ Li+,K+||F-,Cl-,Br-,CrO42

    Настоящая работа посвящена теоретическому и экспериментальному изучению пятикомпонентной взаимной системы Li+,K+||F-,Cl-,Br-,CrO42-. Построено древо фаз системы, которое имеет разветвленное строение и включает два стабильных пентатопа, стабильные гексатоп и тетраэдр, разделенные двумя стабильными тетраэдрами и секущим треугольником. Экспериментально исследован стабильный гексатоп LiF—LiCl—LiBr—Li2CrO4—KCl—KBr методами термического и рентгенофазового анализа. Определен характер физико-химического взаимодействия в гексатопе путем исследования политермического разреза, проходящего через две низкоплавкие четверные эвтектические точки, входящие в элементы огранения гексатопа. Установлено, что твердые растворы на основе хлоридов лития, калия и бромидов лития, калия внутри гексатопа не распадаются. Определены характеристики состава, отвечающего точке минимума в гексатопе. Установлено, что в гексатопе существуют четыре кристаллизующиеся фазы: LiF, Li2CrO4, LiClxBr1-x, KClxBr1-x.
    12 0

  • СИНТЕЗ ВЫСОКОЭЛЕКТРОПРОВОДЯЩИХ НАНОКОМПОЗИТОВ ZnO/УНТ С ХЕМОРЕЗИСТИВНЫМ ОТКЛИКОМ ПРИ КОМНАТНОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ

    В результате сольвотермального синтеза получены нанокомопозиты ZnO/УНТ с содержанием УНТ от 0.01 до 10 мас. %. Методами ДСК/ТГА исследовано термическое поведение полученных композитов при нагреве до 850℃. С помощью РФА и Раман-спектроскопии изучен фазовый состав и установлено формирование гексагональной фазы вюрцита. По данным СЭМ, наночастицы оксида цинка локализованы на поверхности УНТ. Изучена зависимость электрического сопротивления от температуры нанокомпозитов ZnO/УНТ. Показано, что в зависимости от содержания УНТ наблюдается полупроводниковый или металлический тип проводимости. При комнатной температуре изучены хеморезистивные отклики на широкий ряд газов, наилучшую чувствительность показал образец с наименьшим содержанием УНТ (0.01 мас. %).
    13 0

  • СИНТЕЗ МАХ-ФАЗЫ Nb2AlC В ЗАЩИТНОМ РАСПЛАВЕ KBr

    Изучена возможность синтеза MAX-фазы состава Nb2AlC при варьировании температуры (900–1250℃) и мольного соотношения исходных реагентов (порошков ниобия, алюминия, углерода, а также KBr, выполняющего защитную функцию при получении целевого соединения). Методом рентгенофазового анализа установлено, что при низких температурах синтеза (900–1100℃) происходит образование лишь промежуточных продуктов, а при температуре синтеза 900℃ присутствует также металлический ниобий. Данные РЭМ и EDX-картирования подтверждают наличие МАХ-фазы при температурах 1200 и 1250℃. Показана эффективность снижения в исходной смеси содержания углерода и повышения количества алюминия. Изучено термическое поведение в токе воздуха продуктов, полученных при температурах 900 и 1250℃.
    11 0

  • ВЗАИМОСВЯЗЬ ЭЛЕКТРИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СО СТРУКТУРНЫМИ И МОРФОЛОГИЧЕСКИМИ ХАРАКТЕРИСТИКАМИ ОБРАЗЦОВ В КВАЗИБИНАРНОЙ ЭВТЕКТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЕ Ba2In2O5-Ba2InNbO6

    Изучены структурные и морфологические особенности образцов в эвтектической системе Ba2In2O5—Ba2InNbO6 при обработке ниже и выше температуры эвтектики. Установлено наличие узкой области гомогенности твердого раствора Ba2In2-xNbxO5+x (x ≤ 0.05) и формирование композитов состава (1 - y)Ba2In1.95Nb0.05O5.05 • yBa2InNbO6. В композитах с y ≤ 0.15 в качестве основной фазы стабилизируется структура с разупорядоченным расположением вакансий кислорода. Общая электропроводность в атмосфере сухого воздуха определяется преимущественно кислородноионным переносом и возрастает как для твердого раствора, так и для композитов; максимальный ее рост на ~2 порядка наблюдается для композиционных образцов с y = 0.15,0.25, обработанных выше температуры эвтектики. Увеличение электропроводности обусловлено совокупным влиянием структурных и морфологических факторов. Композиты, обработанные выше эвтектической температуры, характеризуются особой морфологией. На поверхности зерен основной фазы в ходе кристаллизации эвтектики формируется слой кристаллитов субмикронного размера, что определяет появление композиционного эффекта электропроводности.
    11 0

Индексирование

Scopus

Scopus

Scopus

Crossref

Scopus

Высшая аттестационная комиссия

При Министерстве образования и науки Российской Федерации

Scopus

Научная электронная библиотека