Везде

ОХНМЖурнал неорганической химии Russian Journal of Inorganic Chemistry

  • ISSN (Print) 0044-457X
  • ISSN (Online) 3034-560X

Гараев Т. М.

  • Институт тонких химических технологий им. М.В. Ломоносова
  • Институт тонких химических технологий им. М.В. Ломоносова
Код пользователя
84032

Статьи автора

  • <i>In vitro</i> исследование противовирусных свойств соединений на основе тетрагидропиранового производного <i>клозо</i>-декаборатного аниона с остатками эфиров аминокислот в отношении вируса гриппа A/IIV-Orenburg/83/2012(H1N1)pdm09

    Исходя из замещенного производного декагидро-клозо-декаборатного аниона (Ph4P)2[B10H9O(CH2)6COOH], полученного при раскрытии тетрагидропиранового заместителя в анионе [B10H9O(CH2)5]– под действием малонового эфира, синтезирован ряд соединений Na2[B10H9O(CH2)6C(O)X], где X = Trp-OMe (1), His-OMe (2), Met-OMe (3), Ala(2-оксопирролидин-3-ил)-OMe (Pld-OMe) (4), содержащих различные аминокислотные заместители, присоединенные по пендантной карбоксильной группе. Соединения были выделены в виде натриевых солей. Остатки L-триптофана (Trp-OMe в Na21) и L-гистидина (His-OMe в Na22) содержали в качестве боковой группы ароматические гетероциклические группы индол и имидазол соответственно. Соединения Na23 и Na24 содержали в качестве боковой группы замещенные алканы: L-метионин (Met-OMe в Na23) содержал метилэтилсульфидную группу, а соединение Na24 содержало остаток алифатической синтетической аминокислоты, в которой боковая группа представлена γ-бутиролактамом (2-оксопирролидин-3-ил) (Pld-OMe). Обнаружено, что соединения Na21 и Na22 проявляли дозозависимую противовирусную активность в отношении штамма вируса гриппа A/IIV-Orenburg/83/2012(H1N1)pdm09 in vitro. IC50 для соединения Na21 составила 5.0 мкг/мл, а для соединения Na22 – 10.0 мкг/мл. Проведено молекулярное моделирование стыковки поры белка М2 и соединений Na21 и Na22. Обнаружено, что наиболее вероятное расположение молекул в поре канала М2 связано с нахождением гетероцикла внутри поры канала М2 в районе остатков His37-Trp41, причем для соединения Na21 такое расположение более выгодно, чем для соединения Na22, что объясняет некоторое различие в концентрациях подавления вирусной репродукции для Na21 и Na22. Для соединений Na23 и Na24 противовирусная активность не выявлена.
    10 0

  • Механохимический синтез производных <i>клозо</i>-декаборатного аниона с пендантными функциональными группами

    Разработан новый метод получения производных клозо-декаборатного аниона с пендантными функциональными группами, заключающийся во взаимодействии 1,4-диоксанового, тетрагидропиранового и тетрагидрофуранового производных аниона [B10H10]2– с С-, O-, S- и F-нуклеофильными реагентами (цианидом калия, гидроксидом калия, ацетатом натрия, гидросульфидом калия, тиоцианатом калия, тиосульфатом натрия и фторидом калия) в условиях механохимического синтеза. Показано, что данные реакции протекают через раскрытие экзополиэдрических заместителей оксониевого типа и приводят к образованию клозо-декаборатов с соответствующими С-, O-, S- и Hal-функциональными группами. Разработанный метод позволяет синтезировать производные аниона [B10H10]2– с пендантными группами различного строения за малое время и без применения апротонных полярных растворителей, что значительно облегчает процесс выделения продуктов. Полученные клозо-декабораты за счет наличия донорных центров различного типа могут быть использованы в качестве полидентатных лигандов для получения комплексных соединений d-элементов. Также синтезированные соединения могут быть платформой для дальнейшей функционализации за счет реакционной способности присоединенных пендантных групп. Полученные производные аниона [B10H10]2– были исследованы методами элементного анализа, ИК-, 11B, 13C, 1H ЯМР-спектроскопии и ESI масс-спектрометрии. Строение соединения Cs2[B10H9O(CH2)2O(CH2)2SCN] определено с помощью метода РСА.
    9 0

  • Производные <i>клозо</i>-декаборатного аниона с пендантными функциональными группами как ингибиторы репликации вирусов

    Изучено взаимодействие 1,4-диоксанового производного клозо-декаборатного аниона [2-B10H9O(CH2)4O]– с цианид-, гидрофталат- и гидроиминоацетат-ионами. Получены соли щелочных металлов (K, Na, Cs) производных клозо-декаборатного аниона с пендантными –NHCH2CH2NH2-, –OOC(o-C6H4)COOH-, –OOCCH2NHCH2COOH-, –OCH2CH2OH-, –CN-, –SCN- и –SH-группами. Показано, что все соединения обладают крайне низкой цитотоксичностью (ЦТ50 ~ 1000 мкг/мл). Установлено, что соединения Na2[B10H9O(CH2)2O(CH2)2SCN] и Na2[B10H9O(CH2)2O(CH2)2CN] проявляют активность и селективность in vitro в отношении современного штамма короновируса SARS-CoV-2 (IC50 312 и 625 мкг/мл соответственно). В отношении вируса гриппа А и вируса бешенства соединения проявляют слабовыраженную противовирусную активность в высоких концентрациях (1250 мкг/мл), т.е. не проявляют селективного действия на репродукцию данных вирусов.
    9 0

  • Синтез и строение трехзамещенного <i>клозо</i>-декаборана [B<sub>10</sub>H<sub>7</sub>(1-IPh)(6(7),10-NHOCCH<sub>3</sub>)]: особенности взаимодействия аниона [2-B<sub>10</sub>H<sub>9</sub>NH=C(OH)CH<sub>3</sub>]<sup>–</sup> с PhI(OAc)<sub>2</sub>

    Исследован процесс получения трехзамещенных клозо-декаборанов по реакции 1,2-бороксазолов с PhI(OAc)2. Показано, что данный процесс также может быть осуществлен one pot исходя из борилированного иминола. Продукты реакций охарактеризованы методами 1Н, 11В, 13С ЯМР-спектроскопии. Строение соединения [B10H7(1-IPh)(6,10-NHOCCH3)] установлено методом РСА.
    9 0

  • Исследование процесса гидролиза нитрилиевых производных <i>клозо</i>-додекаборатного аниона (Et<sub>4</sub>N)[B<sub>12</sub>H<sub>11</sub>N≡C–R], где R = Me, Et, <sup><i>n</i></sup>Pr, <sup>i</sup>Pr

    В результате взаимодействия нитрилиевых производных клозо-додекаборатного аниона (Et4N)[B12H11N≡C–R] (R = Me, Et, nPr, iPr) с водой получен ряд иминолов состава (Et4N)[B12H11NH=C(OH)–R]. Установлено, что продукты гидролиза находятся в кислотно-основном равновесии иминол–амид, которое можно контролировать путем изменения кислотности среды. Продукты реакций идентифицированы и охарактеризованы методами 11В, 1Н, 13С ЯМР-спектроскопии, ИК-спектроскопии, ESI-масс-спектрометрии. Строение анионов [B12H11(Z-NH=C(OH)nC3H7)]− и [B12H11(E-NH–C(O)nC3H7)]2− установлено методом РСА.
    9 0

  • Синтез и кристаллическое строение (HL)<sub>2</sub>[B<sub>10</sub>Cl<sub>10</sub>] · 3CH<sub>3</sub>CN (L = Bipy, Phen)

    При взаимодействии (Et3NH)2[B10Cl10] и органических лигандов 2,2'-бипиридила (Bipy) и 1,10-фенантролина (Phen) в системе ацетонитрил–трифторуксусная кислота получены соединения состава (HL)2[B10Cl10] · 3CH3CN (L = Bipy, Phen). Соединения охарактеризованы методами ИК-спектроскопии, элементного и рентгеноструктурного анализа (CCDC 2224377, 2224378). Показано, что в присутствии трифторуксусной кислоты происходит протонирование органических лигандов с образованием солей бипиридилия и фенантролиния, которые стабилизируются декахлор-клозо-декаборатным анионом. Установлено, что катионы участвуют в образовании водородных связей с сольватными молекулами ацетонитрила, тогда как для кластерных анионов бора наблюдаются только слабые взаимодействия C–H…Cl и B–Cl…π.
    9 0

  • Синтез и строение координационных соединений кобальта(II) с изомерными формами октадекагидроэйкозаборатного аниона

    Синтезированы координационные соединения [Co(DMF)6][B20H18], содержащие изомерные формы макрополиэдрического кластера [транс-B20H18]2– и [изо-B20H18]2–. Комплекс [Co(DMF)6][транс-B20H18] получен взаимодействием соли кластерного аниона бора с хлоридом кобальта(II) в диметилформамиде, комплекс [Co(DMF)6][изо-B20H18] – при перекристаллизации [Co(DMF)6][транс-B20H18] из воды в ходе самопроизвольной изомеризации макрополиэдрического кластера. Строение координационных соединений установлено методами ИК- и 1Н, 11В ЯМР-спектроскопии и РСА.
    10 0

  • Особенности комплексообразования кадмия(II) с N-донорными гетероциклическими лигандами в присутствии октадекагидро-эйкозаборатного аниона

    Изучен процесс комплексообразования кадмия(II) с 1-этил-2-(4-метоксифенил)азобензимидазолом (L1), 2,2'-бипиридилом (L2) и 1,10-фенантролином (L3) в присутствии аниона [транс-B20H18]2–. Установлено, что природа органического лиганда оказывает влияние на состав и строение образующихся соединений. При проведении комплексообразования с лигандом L1 – производным бензимидазола – получен биядерный комплекс [CdL12NO3(μ‑NO3)CdL1(NO3)2] (1), не содержащий кластерный анион бора. В случае азагетероциклических лигандов L2 и L3 в зависимости от соотношения Cd : L получены гетеролептические комплексы [CdL2NO3]2[транс-B20H18] (L = L2 (2); L3 (3)) с координированными нитрат-ионами (Cd : L = 1 : 2) либо трис-хелатные комплексы [CdL3][транс-B20H18] (L = L2 (4); L3 (5)) с кластерным анионом бора в качестве противоиона (Cd : L = 1 : 3). Методом РСА установлено строение комплексов [CdL12NO3(μ‑NO3)CdL1(NO3)2] (1) и [Cd(L2)2NO3]2[транс-B20H18] (2).
    10 0

  • Увеличение водорастворимости эфиров N-ацилзамещенных аминокислот как ингибиторов репликации современных штаммов вируса гриппа А <i>in vitro</i> за счет комплексообразования с цинком(II)

    В качестве противовирусных низкомолекулярных агентов предложены карбоциклические производные N-ацилированных эфиров L-аминокислот с ароматическими карбоновыми кислотами. Для повышения растворимости в воде ингибиторов, нерастворимых в водных растворах, целевые соединения использованы в виде комплексов цинка(II). Показано, что гидрофобные органические соединения в виде координированных цинком(II) лигандов способны подавлять репликацию штамма вируса гриппа А, устойчивого к препаратам адамантанового ряда. Установлено, что хлорид цинка(II) в используемой концентрации не оказывает противовирусного и токсического влияния в экспериментах in vitro.
    11 0

  • Изучение обратимой перегруппировки Хоторна между изомерными формами октадекагидроэйкозаборатного аниона методом динамической 11В ЯМР-спектроскопии

    Методом 11В ЯМР-спектроскопии изучен процесс перегруппировки октадекагидроэйкозаборатного аниона [транс-B20H18]2– → [изо-B20H18]2– в различных растворителях (ацетонитрил, ДМФА, ДМСО) под действием УФ-облучения в динамике. Показано, что время полного изомерного перехода зависит от используемого растворителя. В ацетонитриле полная конверсия аниона [транс-B20H18]2– в изо-форму достигается за 1 ч, в ДМФА процесс занимает ⁓2 ч, в ДМСО – ⁓3 ч. Изучен обратный процесс перегруппировки макрополиэдрического бороводородного аниона [изо-B20H18]2– → [транс-B20H18]2– под действием температуры в ДМФА и показано, что увеличение времени реакции и повышение температуры реакционного раствора сопровождаются деградацией борного кластера.
    9 0

Индексирование

Scopus

Scopus

Scopus

Crossref

Scopus

Высшая аттестационная комиссия

При Министерстве образования и науки Российской Федерации

Scopus

Научная электронная библиотека