Статьи автора

Полиморфизм кристаллов двойного псевдополимерного дитиокарбаматно-хлоридного комплекса золота(III)-таллия(III) состава [Au(SCNPr)][TlCl]: получение, самоорганизация супрамолекулярных архитектур и термическое поведение

Номер выпуска 8 от 08.12.2025

Изучено взаимодействие N,N-дипропилдитиокарбамата таллия(I) c анионами [AuCl]/2М HCl. Результатами гетерогенной реакции связывания золота(III) из раствора в твердую фазу, которая включает окислительно-восстановительный процесс, является формирование двойного дитиокарбаматно-хлоридного комплекса состава [Au(SCNPr)][TlCl]. Кристаллы полученного соединения склонны к полиморфизму: при 220 K комплекс существует в форме α-модификации (α-I), тогда как при 296 K стабильна β-модификация (β-I). Структуры α-I/β-I включают 4/2 неэквивалентных плоско-тетрагональных катиона [Au(SCNPr)] (A, 2B, C/A, B) и 2/1 искаженно-тетраэдрических аниона [TlCl]. Самоорганизация этих структурных единиц, объединяемых межионными вторичными взаимодействиями, важнейшими из которых являются халькогенные связи S···Cl, приводит к построению сложных супрамолекулярных архитектур типа катион-анионных псевдополимерных лент. В центральной части этих лент локализованы изомерные комплексные катионы [Au(SCNPr)], попарно связанные анионами таллия(III), чередующимися по краям ленты и выполняющими роль двойных линкеров. Изучение термического поведения комплекса показало, что в качестве индивидуальных продуктов термолиза образуются TlCl и элементное золото, которое восстанавливается количественно и кристаллизуется в низкотемпературных условиях (до 300°С).

13 0