By this author

POLYOXOTUNGSTENPHOSPHATE COMPLEXES WITH HEXAMETHYLENETETRAMINE AND COPPER IONS

Issue number 8 from 09.12.2025

Синтезированы ранее не описанные в литературе комплексы вольфрамофосфатометаллатов с ионами меди Cu и гексаметилентетрамином состава Rb[PWOCu(HO)] · 9HO (I), Rb[PWOCu(CHN)] · 10HO (II), Rb[PWOZnCu(HO)] · 9HO (III) и Rb[PWOZnCu(CHN)] · 10HO (IV). Результаты химического анализа, ИК- и электронной спектроскопии позволяют отнести полученные соединения к вольфрамофосфатометаллатам с лакунарной структурой аниона Кеггина, в которых один из атомов вольфрама замещен на ион 3d-элемента (меди или цинка). При этом имеет место сдвиг максимума поглощения ионов меди в длинноволновую область спектра при переходе от [Cu(HO)] к [PWOCu(HO)], [PWOZnCu(HO)], [PWOCu(ГМТА)] и [PWOZnCu(ГМТА)], что является результатом изменения величины силы поля лигандов во внутренней сфере комплексов. Температурные зависимости ЭПР-спектров показывают перераспределение интенсивностей линий, обусловленное многоминимумным потенциалом кристаллического поля в месте нахождения ионов Cu. Высота потенциального барьера кристаллического поля для соединений III и IV составляет 27 и 13 см соответственно и зависит от силы поля лигандов ближайшего окружения ионов Cu в структуре аниона.

33 0