By this author

Structure and Unusual Magnetic Properties of Mg-Containing Solid Solutions Based on Y₂FeTaO₇

Issue number 10 from 01.10.2023

Синтезированы Mg-содержащие твердые растворы на основе Y₂FeTaO₇, соответствующие различным механизмам гетеровалентного замещения, а именно: Y₂Fe_0.55Mg_0.3Ta_1.15O₇, Y₂Fe_0.625Mg_0.3Ta_1.075O₇, Y₂Fe_0.7Mg_0.3TaO₇, Y₂Fe_0.7Mg_0.2Ta_1.1O₇, Y₂Fe_0.85Mg_0.15TaO₇, Y_1.85Mg_0.15Fe_0.925Ta_1.075O₇, Y_1.85Mg_0.15FeTaO₇. Показано, что все синтезированные твердые растворы обладают пирохлороподобной слоистой структурой (пр. гр. P3₁21), в которых ионы Fe³⁺ распределены по трем структурным позициям. Магнитные свойства этих твердых растворов обусловлены присутствием небольшой ферромагнитной компоненты в преимущественно антиферромагнитной системе, и характеризуют ферримагнетик или скошенный антиферромагнетик с переходом Нееля (Т_N) выше комнатной температуры. По данным магнитных измерений, во всех изученных образцах происходят два магнитных фазовых перехода в упорядоченную фазу. Наряду с переходом Т_N, в слабых магнитных полях и ниже Т_N регистрируется второй переход, который, наиболее вероятно, обусловлен спиновой переориентацией по типу перехода Морина. Существование магнитного упорядочения при комнатной температуре в одной магнитной подрешетке или внутреннего магнитного поля (H_in) подтверждено методом мессбауэровской спектроскопии.

49 0

Catalytic Oxidation of CO over LaNi1/3Sb5/3O6 Synthesized by Different Methods

Issue number 12 from 01.12.2023

Разработаны методики синтеза LaNi_1/3Sb_5/3O₆ со структурой розиаита цитратным методом и соосаждением с последующим отжигом. Показано влияние условий синтеза на морфологию образцов. Проведен сравнительный анализ каталитических свойств LaNi_1/3Sb_5/3O₆, синтезированного различными методами, в реакции окисления СО. Наибольшую эффективность и стабильность продемонстрировал катализатор, синтезированный цитратным методом (температура 90%-ной конверсии СО составила T₉₀ = 336°С). Методами ИК-спектроскопии диффузного отражения in situ, рентгенофотоэлектронной спектроскопии и термопрограммируемой десорбции О₂ исследована поверхность LaNi_1/3Sb_5/3O₆ до и после катализа. Показано, что каталитическое окисление СО на поверхности LaNi_1/3Sb_5/3O₆ протекает по механизму Марса–ван Кравелена и сопровождается окислительно-восстановительными процессами Sb³⁺ ↔ Sb⁵⁺. Установлено отсутствие загрязнения поверхности образца в процессе катализа.

44 0

Synthesis OF Bi_1.5CoSb_1.5O₇ pyrochlore under hydrothermal conditions and its catalytic properties in the CO oxidation

Issue number 7 from 15.07.2024

Установлены границы существования твердого раствора со структурой пирохлора в системе Bi₂O₃–CoO–Sb₂O₅. Обнаружен ранее неизвестный тройной оксид Bi₃Co_2/3Sb_7/3O₁₁, относящийся к структурному типу кубического KSbO₃ (пр. гр. Pn, a = 9.5801(1) Å, wR = 0.0132). Проведена триангуляция изотермического сечения системы в области CoO–Bi₃SbO₇–CoSb₂O₆–BiSbO₄ при 650°С. Показано, что кобальт в кристаллической решетке пирохлора присутствует в степени окисления +2. На примере состава Bi_1.5CoSb_1.5O₇ разработана методика гидротермального синтеза пирохлора как без микроволнового воздействия, так и с его участием. На основе данных рентгенофазового анализа, локального рентгеноспектрального микроанализа, растровой микроскопии и ИК-спектроскопии предложен механизм образования фазы пирохлора в условиях гидротермального воздействия. Синтезированы дисперсные образцы Bi_1.5CoSb_1.5O₇ (ОКР = 30 нм) и показана перспективность их использования в качестве катализаторов окисления СО.

49 0

Phase Equilibria in the La₂O₃-(Ni/Со)O-Sb₂O₅ Systems in the Subsolidus Region

Issue number 8 from 15.08.2024

Изучены фазовые равновесия в системах La₂O₃–(Ni/Со)O–Sb₂O₅ в субсолидусной области. В системе La₂O₃–Sb₂O₅ обнаружено неизвестное ранее соединение La₄Sb₂O₁₁, которое разлагается при температуре 1060°С с образованием La₃SbO₇ и LaSbO₄. В системе La₂O₃–NiO–Sb₂O₅ обнаружены новые тройные оксиды LaNi₂SbO₆ и La₂NiSb₂O₉. Показано, что впервые синтезированные соединения стабильны и не испытывают полиморфных превращений во всем исследованном интервале температур (25–1350°С). Также подтверждено существование ранее известных тройных оксидов La₃Ni₂SbO₉ и LaNi_1/3Sb_5/3O₆ со структурами перовскита и розиаита соответственно. Установлено, что в системе La₂O₃–CoO–Sb₂O₅ кроме известных соединений со структурами перовскита (La₃Со₂SbO₉), розиаита (LaСо_1/3Sb_5/3O₆) и ромбоэдрически искаженного пирохлора (La₃Со₂Sb₃O₁₄) присутствуют новые соединения LaCo₂SbO₆ и La₂CoSb₂O₉, изоструктурные найденным в системе с оксидом никелем. Соединение La₂СоSb₂O₉, в отличие от аналогичного соединения никеля, разлагается при температуре 990°С. Для LaCo₂SbO₆ никаких тепловых эффектов на кривых ДСК, связанных с полиморфными переходами или плавлением, не обнаружено вплоть до 1003°С. Анализ оптических спектров диффузного отражения впервые синтезированных фаз LaNi₂SbO₆, La₂NiSb₂O₉, LaСо₂SbO₆ и La₂СоSb₂O₉ показал, что никель и кобальт в них имеют степень окисления +2. Построены изотермические сечения систем La₂O₃–(Ni/Со)O–Sb₂O₅ при 1050°С.

49 0

CO OXIDATION CATALYSTS BASED ON COMPLEX ANTIMONATES OF THE La2O3-СoO-Sb2O5 SYSTEMS

Issue number 11 from 15.11.2024

Однофазные образцы соединений, реализующиеся в системе La2O3-CoO-Sb2O5, синтезированыпутем термического разложения нитратов, цитратным методом, соосаждением с гидротермальной обработкой осадка и последующим отжигом. Изучены их каталитические свойства в реакцииокисления CO. Установлено, что наибольшей активностью при низких температурах и стабильностью при циклических испытаниях обладает катализатор LaCo1/3Sb5/3O6со структурой розиаита,полученный методом соосаждения с гидротермальной обработкой осадка и последующим отжигом. В присутствии этого катализатора 90%-ная конверсия СО зафиксирована при 265∘C. Методами РФЭС, ТПД-O2и ИК-спектроскопии выполнено исследование поверхности LaCo1/3Sb5/3O6.Показано, что модель Ленгмюра-Хиншелвуда является наиболее вероятным механизмом каталитического окисления СО, которое сопровождается окислительно-восстановительными процессами Co3+ ↔Co2+ и Sb3+ ↔Sb5+ с участием поверхностно-активных форм кислорода и вакансий. При этом ионы сурьмы в данном процессе играют роль донора электронов, увеличенная концентрация которых способствует ускорению процессов адсорбции и формированию активных формкислорода на поверхности. Установлено отсутствие загрязнения поверхности образца в процессекатализа, что исключает потребность в его регенерации.

52 0