Статьи автора

Новое семейство трехъядерных комплексов (CH₃)₄N[M₃(µ₃-F)(TFA)₆(py)₃] (M = Mn, Co, Ni, Cu, Zn): синтез, кристаллическое строение и термическая устойчивость

Номер выпуска 9 от 01.09.2023

Кристаллизацией из метанольного раствора получены трехъядерные комплексы Me₄N[Ni₃(µ₃-F)(TFA)₆(MeOH)₂(H₂O)] (1) и Me₄N[M₃(μ₃-F)(TFA)₆(py)₃] (M = Mn (2), Co (3), Ni (4), Cu (5), Zn (6)). Методом РСА установлено, что соединения 1–6 состоят из катионов тетраметиламмония Me₄N⁺ и трехъядерных треугольных анионов [Ni₃(µ₃-F)(TFA)₆(MeOH)₂(H₂O)]^– (1) и [M₃(μ₃-F)(TFA)₆(py)₃]^– (2–6), центрированных μ₃-атомом F. Мостиковые трифторацетатные анионы (TFA^–) связывают попарно катионы M²⁺, располагаясь вдоль ребер треугольника, а в аксиальных позициях координируются молекулы MeOH, H₂O или пиридина py. В 2 молекулы пиридина почти компланарны с треугольником [M₃F], в остальных структурах они развернуты практически перпендикулярно. Разная ориентация молекул py приводит к различному мотиву упаковки: в 2 образуются колонки из чередующихся трехъядерных анионов и катионов Me₄N⁺, в то время как в 3–6 анионы и катионы образуют нейтральные слои. Значительную роль в организации структур 1–6 играют такие невалентные взаимодействия, как водородные связи, а также стекинг- и CH···π-взаимодействия. Показано, что нагревание комплексов 2–4 выше 200°С приводит к постадийному термическому разложению, которое начинается с отщепления py и выше 300°С заканчивается образованием фторида d-металла.

39 0