By this author

Basicity and Hydride-Donating Ability of Palladium(II) Hydride Complex with Diarylamido-bis-phosphine Pincer Ligand

Issue number 9 from 01.09.2023

Ключевыми стадиями реакций (де)гидрирования, дегидросочетания, получения H₂, восстановления CO₂ с участием гидридов переходных металлов являются перенос гидрид-иона и перенос протона, а катализаторами данных превращений часто выступают комплексы с бифункциональными лигандами. Целью настоящей работы было исследование гидридодонорных свойств пинцетного гидрида палладия(II) (PNP)PdH (1; PNP = бис(2-диизопропилфосфино-4-метилфенил)амид). Для этого методами ИК- и ЯМР-спектроскопии исследовано его взаимодействие с кислотами Льюиса (BF₃ · Et₂O, B(C₆F₅)₃) с привлечением квантово-химических расчетов (DFT/M06/def2-TZVP), а также использованы предложенные в литературе корреляции потенциалов электрохимического восстановления соответствующих катионов с термодинамической гидридностью. [(PNP)Pd(MeCN)][BF₄] претерпевает необратимое двухэлектронное восстановление в ацетонитриле (\(E_{p}^{{{\text{red}}}}\) = –1.82 В). Для полученного потенциала корреляции дают завышенное значение гидридодонорной способности \(\Delta G_{{{{{\text{H}}}^{--}}}}^{^\circ }.\) Установлено, что реакция 1 с борсодержащими кислотами Льюиса неожиданно приводит к протонированию атома азота пинцетного лиганда примесью воды, а не к взаимодействию с гидридным лигандом. По данным DFT-расчетов, сродство к протону атома азота значительно выше, чем PdH, что обусловливает его более высокую активность в процессах протонирования.

34 0