Статьи автора

Супрамолекулярные гибридные комплексы на основе октаэдрического йодидного кластера молибдена(II) и порфирината цинка(II)

Номер выпуска 9 от 01.09.2023

Продемонстрирована возможность образования супрамолекулярных гибридов на основе двух фотосенсибилизаторов – октаэдрического йодидного кластера молибдена(II) с шестью терминальными изоникотинатными лигандами (Bu₄N)₂[{Mo₆I₈}(OOC–C₅H₄N)₆] (PyMoC, С) и порфирината цинка(II) А₄-типа (ZnTPP, P). Методами спектрофотометрического титрования и ЯМР показано, что формирование комплексов СP_n (n = 1–6) происходит в растворах некоординирующих хлорорганических растворителей за счет образования координационных связей металл–N-лиганд между компонентами. Использование октаэдрического кластера в качестве гексатопного N-лиганда и лабильность связей Zn…N_Py в совокупности приводят к образованию серии комплексов СP_n (n = 1–6), находящихся в динамическом равновесии в растворе. Несмотря на это, удалось подобрать условия и получить монокристаллы индивидуальных форм CP_{4 + 2} и CP_{6 + 2}, методом рентгеноструктурного анализа определено их строение. Установлено, что кластер PyMoC координирует четыре или шесть молекул ZnTPP соответственно, при этом обе структуры содержат две “экстрамолекулы” порфирината цинка(II), связанные с кластером за счет водородных связей между атомами кислорода изоникотинатных групп и протонами воды, аксиально координированной к порфириновому металлоцентру.

43 0