Изучены фазовые равновесия в четырехкомпонентной взаимной системе из фторидов и хроматов лития, калия и рубидия. Проведено разбиение фазового комплекса системы на стабильные элементы, в качестве объекта изучения выбран стабильный тетраэдр LiF–Li2CrO4–LiRbCrO4–LiKCrO4, представляющий несомненный научный интерес. Анализ элементов огранения предсказал, а экспериментальное изучение фазовых равновесий в системе методом дифференциального термического анализа доказало, что в системе реализуется моновариантное фазовое равновесие ж ⇄ LiF + + α-Li2CrO4 + (LiKxRb1–xCrO4)ss, описываемое линией Е 397–Е 400, выявлены характеристики минимума данного моновариантного равновесия Min◻ 367. Для указанной фигуративной точки представлен материальный баланс сосуществующих фаз. На основе экспериментальных данных построена 3D-модель фазового комплекса изучаемой системы. Показано, что в системе сохраняется непрерывность твердых растворов (LiKxRb1–xCrO4)ss. Смесь, отвечающая составу точки Min◻ 367, имеет относительно низкую температуру плавления и может быть материалом для получения новых электролитов плавкости в химических источниках тока, а также представляет интерес как среда для электролитического выделения металлов из расплавов.
Впервые исследован фазовый комплекс пятикомпонентной взаимной системы Li+,Na+,K+||F–,Cl–,Br–. В результате разбиения фазового комплекса системы на стабильные элементы получено древо фаз, имеющее линейное строение и состоящее из стабильных пентатопа LiF–NaF–KF–KBr–KCl, гексатопа LiF–NaBr–NaCl–KCl–KBr–NaF, гептатопа NaCl–KCl–KBr–LiBr–LiCl–LiF–NaBr, соединенных стабильными тетраэдром LiF–NaF–KCl–KBr и квадратной пирамидой (пятивершинником) LiF–KBr–NaBr–NaCl–KCl. Методом дифференциального термического анализа изучены фазовые равновесия в стабильном пятивершиннике LiF–KCl–KBr–NaBr–NaCl. В пятивершиннике реализуется моновариантное фазовое равновесие: ж ⇄ LiF + NaClxBr1–x + KClyBr1–y, где NaClxBr1–x и KClyBr1–y – непрерывные ряды твердых растворов на основе NaCl и NaBr, KCl и KBr. Определены состав смеси точки Min◻ 591 и минимальная температура моновариантного равновесия. Построена компьютерная 3D-модель в виде проекции фазового комплекса на концентрационный пятивершинник LiF–KCl–KBr–NaBr–NaCl в программе КОМПАС 3D. Выделены объемы кристаллизующихся равновесных фаз.
Построена 3D-модель фазовых равновесных состояний квазитройной системы LiF–NaCl–KCl, являющейся стабильным треугольником четырехкомпонентной взаимной системы Li+,Na+,K+||F–,Cl–. На основе 3D-модели впервые построены политермические и изотермические разрезы, политермы кристаллизации фаз. На двух политермических разрезах показано наличие областей граничных твердых растворов на основе хлоридов натрия и калия. На изотермическом разрезе при 620°С разграничены поля сосуществующих фаз. Политерма кристаллизации представлена тремя полями кристаллизующихся фаз: фторида лития и граничных твердых растворов на основе NaCl и KCl. Стабильный характер треугольника LiF–NaCl–KCl подтвержден термодинамическим расчетом для нескольких температур взаимодействия веществ, входящих в нестабильный треугольник LiCl–NaF–KF. Экзотермический характер реакции обмена подтвержден экзоэффектом на кривой ДТА нагрева порошкообразной смеси 50 мол. ٪ LiCl + 25 мол. % NaF + 25 мол. % KF. Образующиеся после реакции фазы — LiF, граничные твердые растворы на основе NaCl и KCl — определены методом рентгенофазового анализа. На концентрационном треугольнике выделена низкоплавкая область от температуры плавления тройной эвтектики 604°С до изотермы 650°С, смеси которой могут быть использованы в качестве функционального материала различного назначения.
Изучена квазичетырехкомпонентная система LiF–K2CrO4–Rb2CrO4–KF–RbF, которая является стабильным пентатопом четырехкомпонентной взаимной системы Li+,K+,Rb+||F–,CrO. Осуществлено прогнозирование нон- и моновариантных равновесий в системе при помощи схемы моновариантных равновесий: в системе осуществляется эвтектическое равновесие L ⇄ LiF + KxRb1–xF + + α-K2xRb2–2xCrO4 + α-K3xRb3–3xFCrO4, которое подтверждено дифференциальным термическим анализом. Данная схема позволяет спрогнозировать нон- и моновариантные равновесия на основе анализа ограняющих систем. Выявлены состав и температура плавления смеси, отвечающей четырехкомпонентной эвтектике E□ 438. На основе полученных данных построена компьютерная 3D-модель фазового комплекса системы в виде концентрационного пентатопа. Компьютерная модель наглядно демонстрирует фазовые превращения в системе. Выявлено строение пространственной фазовой диаграммы. В системе кристаллизующимися фазами являются фторид лития, три фазы непрерывных рядов твердых растворов: на основе фторидов калия и рубидия – KxRb1–xF, на основе хроматов калия и рубидия в α-полиморфной модификации – α-K2xRb2–2xCrO4, на основе фторид-хроматов калия и рубидия в α-полиморфной модификации – α-K3xRb3–3xFCrO4.
Индексирование
Scopus
Crossref
Высшая аттестационная комиссия
При Министерстве образования и науки Российской Федерации