Исследованы равновесия ступенчатого замещения Au(bipy)\({\text{Cl}}_{2}^{ + }\) + OH– = Au(bipy)ClOH+ + Cl– и Au(bipy)\({\text{Cl}}_{2}^{ + }\) + 2 OH– = Au(bipy)\(\left( {{\text{OH}}} \right)_{2}^{ + }\) + 2 Cl– в водном растворе при t = 25°C и I = 0.2 M (NaCl), lg β1 = 9.22, lg β2 = 16.61. Для бипиридильных комплексов Au(bipy)\({\text{X}}_{2}^{ + }\) (X = Cl, OH) при pH 2.0 и 7.4 исследованы редокс-взаимодействия с анионами тиолсодержащих кислот (глутатион, цистеин, тиомалат). Во всех случаях на начальном этапе наблюдалось быстрое восстановление золота(III) до золота(I) с одновременным высвобождением бипиридила. Детальный анализ УФ-спектров показал, что основным продуктом восстановления золота(III) являются высокоустойчивые тиолатные комплексы золота(I). Наличие дальнейших более медленных стадий зависит от исходного соотношения тиола к золоту.
Изучено взаимодействие комплексов золота(III) (Au(bipy)\({\text{(OH}})_{2}^{ + }\), Au(phen)\({\text{(OH}})_{2}^{ + }\) и Au(dien-H)Cl+) с сывороточным альбумином человека (HSA) в водном растворе (pH 7.4, CNaCl = 0.2 M, CAu = (2–10) × 10–5 M, CHSA < 6 × 10–4 M) при 25°С. Во всех случаях наблюдается восстановление золота(III) до золота(I), которое образует комплекс с HSA. При избытке HSA время полного превращения для изученных комплексов не превышает 1 ч. Дополнительно показано, что скорость редокс-взаимодействия комплексов золота(III) с цистеином намного выше, чем с метионином.
Рассмотрены некоторые превращения с участием AuCl(PPh3) в CH3CN/H2O-растворе и выполнено сравнение с известными данными для ауранофина. Взаимодействие с GSH ведет к образованию биядерного (GSH)[Au(PPh3)]2 (при CGSH/CAu < 0.5) или моноядерного Au(GSH)(PPh3) (CGSH/CAu > 0.5) комплекса, замещение PPh3 не наблюдается. Взаимодействие с BSA ведет к замещению Cl–. Исследование с помощью циклической вольтамперометрии показало наличие нескольких пиков необратимого окисления AuCl(PPh3) и комплексов с GSH.
Исследованы процессы с участием глутатионатных комплексов золота(I) в водном растворе при t = 25°C и I = 0.2 M (NaCl) в интервале pH 7.20–6.06 (CAu = (5–10) × 10–4 M). С помощью масс-спектрометрии показано, что при CGS > CAu помимо мономерной Au(GS)2* могут существовать полимерные формы Au4(GS)4*, а также Aun(GS)n+1*, где n ≤ 4, символ * означает сумму форм разной степени протонирования. Согласно УФ-спектроскопии, в интервале 0.5 < CGS/CAu < 3 для описания всех спектров в пределах ошибки эксперимента в виде линейной комбинации достаточно спектров четырех форм, включая Au(GS)2*. При снижении pH доля Au(GS)2* снижается. Константа равновесия 0.25 Au4(GSH)44– + + GSH2– = Au(GSH)23– + H+ равна lgK = –4.4 ± 0.1 (I = 0.2 M, NaCl).
Индексирование
Scopus
Crossref
Высшая аттестационная комиссия
При Министерстве образования и науки Российской Федерации