Статьи автора

Фторооксалатоуранилаты щелочных металлов: строение и некоторые свойства

Номер выпуска 2 от 17.09.2025

Методом рентгеноструктурного анализа впервые изучено строение кристаллов Na₃[UO₂(C₂O₄)F₃] · 4H₂O (I), K₃[UO₂(C₂O₄)F₃] (II), K₃[UO₂(C₂O₄)₂F] · 3H₂O (III) и Cs[UO₂(C₂O₄)F] · H₂O (IV). Урансодержащими структурными единицами являются комплексы [UO₂(C₂O₄)F₃]^3– (для I и II), [UO₂(C₂O₄)₂F]^3– (III) и [UO₂(C₂O₄)F]^– (IV) с кристаллохимическими формулами А(В⁰¹)M¹₃, А(В⁰¹)₂M¹ и А(Q⁰²)M¹ (A = UO₂²⁺; B⁰¹ или Q⁰² = C₂O₄^2–; M¹ = F^–) соответственно. Во всех соединениях атомы U(VI) реализуют пентагонально-бипирамидальную координацию, причем в I–III комплексы уранила имеют одноядерное строение, а в кристаллах IV – цепочечную структуру, аналогичную известной для [UO₂(C₂O₄)(H₂O)] · 2H₂O. Полученные результаты позволяют считать, что резкий рост растворимости тригидрата оксалата уранила в водных растворах при добавлении фторидов обусловлен эффектом структурной деполимеризации координационных полимеров в присутствии фторид-ионов. Выполнен полуэмпирический расчет и сопоставлены рассчитанные и экспериментальные частоты колебаний в ИК-спектрах II и IV.

10 0