Статьи автора

СТРАТЕГИЯ КООРДИНАЦИОННОГО ОКРУЖЕНИЯ В ПОРФИРИНОВЫХ КОМПЛЕКСАХ МОЛИБДЕНА(V) ДЛЯ УЛУЧШЕНИЯ ИХ СЕНСОРНЫХ ПАРАМЕТРОВ

Номер выпуска 7 от 19.04.2025

Порфириновые комплексы молибдена(V) O=Mo(X)P (P — замещенный порфин, X— однозарядный анионный лиганд) проявляют сродство к практически значимым органическим основаниям в среде органических растворителей, а также дают доступный для регистрации спектральный отклик в УФ-видимой области. В связи с этим они имеют перспективы при выборе оптимальных структур для дальнейших исследований в качестве активных компонентов сенсорных устройств. Для достижения высоких значений сенсорных параметров в настоящей работе выполнен анализ влияния на них состава координационной сферы O=Mo(X)P при варьировании аксиального лиганда X и заместителя в составе экваториального макроциклического лиганда. С этой целью на примере оксо[5,10,15,20-тетрафениллорфинато](этокси)молибдена(V)(O=Mo(OEt)TPP) в среде толуола представлено полное кинетическое описание реакции с пиридином (Py — классический пример высоколетучих органических соединений (VOCs)), протекающей в виде двух последовательных двухсторонних реакций, выполнена идентификация и проведено исследование промежуточных и конечных продуктов методами УФ-видимой, H ЯМР-, ИК-спектроскопии и масс-спектрометрии, а также определены параметры сенсорной активности — время, численное значение спектрального отклика на присутствие Py и нижний предел определения последнего. С привлечением аналогичных данных для O=Mo(OH)TPP, O=Mo(OEt)TTP и O=Mo(OEt)TBuPP (TTP и TBuPP — дианионы тетра-4-метил- и тетра-4-трет-бутилзамещенного TPP соответственно) показано, что направленное формирование координационной сферы является средством для тонкой настройки сенсорных свойств и комплекс O=Mo(OEt)TPP наиболее эффективен в рассматриваемом качестве.

9 0