Статьи автора

Новый структурный тип дитиокарбаматно-хлоридных комплексов висмута(III): получение, структурная организация и термическое поведение биядерных соединений состава [Bi₂{S₂CN(CH₂)₆}₄(μ₂-Cl)₂] и [Bi₂{S₂CN(CH₂)₆}₄(μ₂-Cl)₂] · 2CH₂Cl₂

Номер выпуска 4 от 01.04.2023

Получены разнолигандные соединения висмута(III) с новым биядерным структурным типом, гексаметилендитиокарбамато(HmDtc)хлорид [Bi₂(S₂CNHm)₄(μ₂-Cl)₂] (I) и его сольватированная форма [Bi₂(S₂CNHm)₄(μ₂-Cl)₂] · 2CH₂Cl₂ (II), и изучены методами рентгеноструктурного анализа, ИК-спектроскопии и синхронного термического анализа. При идентичном химическом составе строение биядерных молекул в I и II существенно различается. В первом случае нецентросимметричная молекула включает два неэквивалентных фрагмента [Bi(S₂CNHm)₂Cl], которые объединены лигандами μ₂-Cl с образованием металлоцикла [Bi–(μ₂-Cl)₂–Bi] в конформации “бабочка”: Bi(1)–Bi(2) 4.0785(5) Å, Cl(1)–Cl(2) 3.936(2) Å. Напротив, в сольватированной форме II комплекс центросимметричный и четырехчленный цикл [Bi₂Cl₂] стабилизирован в ромбической конфигурации: Bi(1)–Bi(1)^a 3.9592(9) Å и Cl(1)–Cl(1)^a 4.540(4) Å. По данным микрозондового метода, основным остаточным веществом после термолиза комплексов является микрокристаллический Bi₂S₃ с включением частиц металлического висмута.

78 0

Изомерные молекулярные формы псевдобиядерного дитиокарбамата висмута состава [Bi₂{S₂CN(CH₂)₆}₆]: получение, термическое поведение и структурный эффект его сольватации ДМСО, [Bi₂{S₂CN(CH₂)₆}₆] ⋅ 2(CH₃)₂SO

Номер выпуска 10 от 01.10.2023

Получен гексаметилендитиокарбамат (HmDtc) висмута(III) [Bi₂(S₂CNHm)₆] (I) и его сольватированная диметилсульфоксидом форма [Bi₂(S₂CNHm)₆] ⋅ 2(CH₃)₂SO (II). В кристаллической структуре первого соединения отмечается необычное чередование двух несимметричных изомерных псевдобиядерных молекул [Bi^1/1B(HmDtc)₃\( \cdots \)Bi^1A/1C(HmDtc)₃], каждая из которых включает по два неэквивалентных моноядерных фрагмента, объединенных вторичными связями Bi\( \cdots \)S. Сольватация комплекса I приводит к структурной унификации изомерных молекул [Bi(HmDtc)₃] с их последующей самоорганизацией в центросимметричные псевдодимеры в составе II. Все HmDtc-лиганды координируют S,S'-анизобидентатно, образуя четыре изомерные (в I) или структурно уникальные молекулы [Bi(HmDtc)₃] (в II), искаженные полиэдры которых могут быть аппроксимированы пентагональной пирамидой или октаэдром. Сольватные молекулы ДМСО удерживаются в структуре II водородными связями C–H\( \cdots \)O. Анализ энергодисперсионных спектров позволил идентифицировать полученное при термолизе комплексов остаточное вещество как Bi₂S₃ с примесью Bi⁰.

74 0

СВЯЗЫВАНИЕ ЗОЛОТА(III) ИЗ РАСТВОРОВ ГЕКСАМЕТИЛЕНДИТИОКАРБАМАТОМ ВИСМУТА: ДВОЙНЫЕ Au(III)-Bi(III) КОМПЛЕКСЫ СОСТАВА [Au(SCNHm)][Bi(SCNHm)Cl] И [Au(SCNHm)][Bi(SCNHm)Cl]

Номер выпуска 4 от 15.04.2025

Установлено, что при взаимодействии гексаметилендитиокарбамата (HmDtc) висмута с раствором H[AuCl]/2M HCl индивидуальными формами связывания золота(III) в твердую фазу являются двойные комплексы состава [Au(SCNHm)][Bi(SCNHm)Cl] (I) и [Au(SCNHm)][Bi(SCNHm)Cl] (II). Структуры полученных соединений включают центросимметричные/нецентросимметричные (в I/II) комплексные катионы Au(III), а также разнолигандные анионы висмута: монюддерный и биядерный с соотношением Bi : Dtc : Cl = 1 : 2 : 2/2 : 2 : 6 (I/II). Вторичные взаимодействия S→S и S···Cl между этими ионными структурными единицами приводят к формированию трехмерных супрамопекулярных архитектур. В ИК-спектрах соединений выполнено отнесение полос поглощения связей N–C(S)S к лигандам HmDtc во внутренней сфере комплексных катионов Au(III) и анионов Bi(III). Термическое поведение I и II исследовано методом синхронного термического анализа. Остаточное вещество, полученное после термолиза образцов, представлено металлическими частицами твердого раствора висмута в золоте, покрытыми слоем BiO. Для комплекса I выявлен высокий уровень антимикобактериальной активности in vitro в отношении непатогенного штамма Mycolicibacterium smegmatis.

90 0

Полиморфизм кристаллов двойного псевдополимерного дитиокарбаматно-хлоридного комплекса золота(III)-таллия(III) состава [Au(SCNPr)][TlCl]: получение, самоорганизация супрамолекулярных архитектур и термическое поведение

Номер выпуска 8 от 31.12.2025

Изучено взаимодействие N,N-дипропилдитиокарбамата таллия(I) c анионами [AuCl]/2М HCl. Результатами гетерогенной реакции связывания золота(III) из раствора в твердую фазу, которая включает окислительно-восстановительный процесс, является формирование двойного дитиокарбаматно-хлоридного комплекса состава [Au(SCNPr)][TlCl]. Кристаллы полученного соединения склонны к полиморфизму: при 220 K комплекс существует в форме α-модификации (α-I), тогда как при 296 K стабильна β-модификация (β-I). Структуры α-I/β-I включают 4/2 неэквивалентных плоско-тетрагональных катиона [Au(SCNPr)] (A, 2B, C/A, B) и 2/1 искаженно-тетраэдрических аниона [TlCl]. Самоорганизация этих структурных единиц, объединяемых межионными вторичными взаимодействиями, важнейшими из которых являются халькогенные связи S···Cl, приводит к построению сложных супрамолекулярных архитектур типа катион-анионных псевдополимерных лент. В центральной части этих лент локализованы изомерные комплексные катионы [Au(SCNPr)], попарно связанные анионами таллия(III), чередующимися по краям ленты и выполняющими роль двойных линкеров. Изучение термического поведения комплекса показало, что в качестве индивидуальных продуктов термолиза образуются TlCl и элементное золото, которое восстанавливается количественно и кристаллизуется в низкотемпературных условиях (до 300°С).

26 0