Статьи автора

Термохимия и фторирующая способность тетрафторида церия

Номер выпуска 1 от 17.09.2025

Критически рассмотрены литературные экспериментальные данные по термической устойчивости и фторирующей способности фторида церия(IV). Из опытов совместного фторирования CeF₃(к) и платины определено значение Δ_fH°(CeF₄, к, 298 K) = –1939.9 ± 7.6 кДж/моль. Выбрана наиболее надежная величина энтальпии сублимации тетрафторида церия Δ_sH°(CeF₄, 298 K) = 270.2 ± 1.7 и рассчитана Δ_fH°(CeF₄, г, 298 K) = –1669.6 ± 7.8 кДж/моль. Выполнено сравнение CeF₄ (к) с другими твердофазными фторирующими агентами.

10 0

Перфторциклогексаноат цинка (C₆F₁₁COO)₂Zn: синтез, парообразование и оценка термодинамических характеристик

Номер выпуска 2 от 17.09.2025

Методами ТГ, ДСК и масс-спектрометрии исследована гетерофазная реакция взаимодействия перфторциклогексаноата серебра с цинком и установлено, что в интервале температур 320–520 K образуется твердый перфторциклогексаноат цинка и протекает внутримолекулярная реакция образования фторида цинка. С учетом полученных экспериментальных данных рассчитаны стандартные энтальпии образования твердого комплекса цинка Δ_fН^o _298.15 = –5693 ± 29 кДж/моль, сублимации и образования димерных молекул Zn₂(C₆F₁₁COO)₄ Δ_sН^o _Т = 190 ± 15 кДж/моль и Δ_fН^o _Т = –11196 ± 40 кДж/моль.

10 0

Пересмотр термодинамических характеристик фторидов титана

Номер выпуска 3 от 17.09.2025

В результате анализа литературных данных о гомогенных и гетерогенных равновесиях с участием фторидов титана получен новый набор их стандартных энтальпий образования при 0 K: TiF₃(к) –1403.2 ± 2.7; TiF₃ –1144.2 ± 3.3; Ti₂F₅(к) –2349.4 ± 6.3; TiF₂(к) –933.7 ± 6.8; TiF₂ –650.4 ± ± 2.4 кДж/моль. Показана термодинамическая метастабильность TiF₂(к).

10 0

Термодинамические характеристики пивалатов щелочных металлов (CH₃)₃CCOOM (M = Li, Na, K, Rb, Cs)

Номер выпуска 5 от 17.09.2025

Методами масс-спектрометрии, термогравиметрии и дифференциальной сканирующей калориметрии исследованы термодинамические свойства пивалатов щелочных металлов (СН₃)₃ССOOM, где M = Li, Na, K, Rb, Cs. Установлен конгруэнтный характер сублимации соединений. Насыщенный пар содержит олигомерные формы M_nPiv_n (n = 1–6) с преобладанием димерных и тетрамерных молекул в случае пивалатов Na и K, в случае пивалатов Rb и Cs доминируют мономерные и димерные молекулы. Рассчитано парциальное давление основных компонентов газовой фазы, их зависимость от температуры и стандартные энтальпии сублимации. Определены значения энтальпий диссоциации димерных и тетрамерных молекул. Оценены стандартные энтальпии образования MPiv(тв) и MPiv(г).

9 0

Энтальпия образования газообразного фторида нитрила FNO₂

Номер выпуска 10 от 17.09.2025

Рассмотрены и проанализированы противоречивые литературные данные о термической устойчивости, некоторых методах синтеза и термодинамических характеристиках фтористого нитрила. Получены надежные оценки энтальпий реакций: 2FNO₂ = 2FNO + O₂, Δ_rH°(0) ≥ 173.5; NO₂ + 2CoF₃(к) = FNO₂ + + Co₂F₅(к), Δ_rH°(0) = –7.4; 3/2N₂O₄ + NaF(к) = FNO₂ + NO + NaNO₃(к), Δ_rH°(0) = 11.3 кДж/моль. Рекомендована новая величина энтальпии образования фторида нитрила Δ_fH°(FNO₂(г), 0) = –161 ± ± 15 кДж/моль. На примере взаимодействия FNO₂ с V₂O₅(к) показана невозможность образования кристаллического пентафторида ванадия.

10 0

Пересмотр данных по термохимии фторидов скандия

Номер выпуска 12 от 17.09.2025

Проведен критический анализ литературных данных по исследованию равновесий газофазных реакций с участием фторидов скандия и монофторидов кальция и бария. Рекомендованы наиболее надежные величины ∆_fH°(0) газообразных ScF₃ (–1251 ± 15 кДж/моль), ScF₂ (–683 ± 10 кДж/моль) и ScF (–141 ± 6 кДж/моль). Эти значения и энергии последовательного отрыва атомов фтора хорошо согласуются с данными, полученными в результате квантово-механических расчетов.

10 0

Термодинамические характеристики перфторциклогексаноата меди(I) C₆F₁₁COOCu

Номер выпуска 5 от 17.09.2025

Методами термогравиметрии, дифференциальной сканирующей калориметрии и масс-спектрометрии исследована система [Сu–C₆F₁₁COOAg]. Установлено, что в интервале температур 370–445 K в конденсированной фазе системы протекает твердофазная обменная реакция с образованием C₆F₁₁COOCu и серебра. Найдена энтальпия этой реакции Δ_rН⁰_298.15 = –17.5 ± 4.0 кДж/моль и стандартная энтальпия образования кристаллического комплекса меди Δ_fН⁰_298.15 = –2769 ± 25 кДж/моль. Сублимация комплекса меди сопровождается переходом в газовую фазу димерных молекул (C₆F₁₁COOCu)₂ (Δ_sН⁰_Т = = 134.4 ± 7.2 кДж/моль) и незначительного количества тетрамерных молекул (C₆F₁₁COOCu)₄. Рассчитана стандартная энтальпия образования димерного комплекса в газовой фазе Δ_fН⁰_298.15 = –5404 ± 26 кДж/моль. В работе рассмотрена возможность экзотермического взаимодействия перфторциклогексаноата меди с металлической медью в конденсированной фазе.

9 0