Статьи автора

Влияние положения двойных связей ненасыщенных карбоновых кислот на характер образующихся координационных полимеров палладия(I)

Номер выпуска 1 от 17.09.2025

Впервые в координационной химии палладия выделен новый класс полимеров палладия(I) с ненасыщенными монокарбоновыми кислотами, полученными при взаимодействии ацетата палладия(II) Pd₃(μ-MeCO₂)₆ с монокарбоновыми 3-пентеновой и 4-пентеновой кислотами с двойной связью, не сопряженной с карбоксильной группой, циннамовой и кротоновой кислотами с двойной связью, сопряженной с карбоксильной группой, а также исследовано взаимодействие с дикарбоновой кислотой (итаконовой) с двойной связью, сопряженной только с одной карбоксильной группой подобно циннамовой и кротоновой кислотам. Анализ состава восьми новых синтезированных соединений, а также их ИК-, КР- и ЭПР-спектров показал, что полученные координационные полимеры Pd(I) [Pd(RCOО)₆]_n с 3-пентеновой {[Pd(π-C₅H₇O₂)] ∙ H₂O}_n и 4-пентеновой [Pd(π-C₅H₇O₂) ∙ C₅H₈O₂)]_n кислотами диамагнитны, а с циннамовой [Pd(C₉H₇O₂)]_n, кротоновой {[Pd(C₄H₅O₂)]H₂O}_n и итаконовой {[Pd(C₅H₄O₄)H₂O] ∙ 2H₂O}_n кислотами парамагнитны. Остов полученных полимеров формируется мостиковыми карбоксилатными группами и связями Pd–Pd. Достраивание координационного полиэдра в случае комплексов с 3- или 4-пентеновой кислотой осуществляется координированием их двойной связи палладием, в полимерных комплексах с циннамовой и кротоновой кислотами – образующейся агостической связью, в комплексах с итаконовой кислотой – координированной молекулой воды. По данным ЭПР-спектроскопии, полимер с итаконовой кислотой содержит парамагнитные центры, характеризующиеся содержанием в них 10¹⁸ спин/г неспаренных электронов, стабильных в течение года, что позволяет рассматривать его в качестве прекурсора для создания гетерогенных катализаторов с повышенной каталитической активностью.

9 0